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2022/3/3 10:37:50 | 已有 人浏览

 
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塑料助剂也称为塑料添加剂,是成型加工聚合物(合成树脂)时,为了改善其加工性能或改善树脂自身性能而必须添加的化合物。 例如,为了降低聚氯乙烯树脂的成形温度,使产品柔软而添加的增塑剂。 另外,为了制造轻质、防振、隔热、隔音的泡沫塑料,添加发泡剂。 塑料的热分解温度与成形加工温度非常接近,有些不加入热稳定剂就不能成形。 因此,塑料助剂在塑料成型加工中占有特别重要的地位。
塑料成型加工品中使用的助剂中,包括增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、防霉剂、着色剂和增白剂[参照颜料]、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂等。 其中,着色剂、增白剂和填充剂不是塑料专用化学品,而是通用的混合材料。
助剂的选择方法是什么?
塑料配方表面看起来很简单,但其实包含着很多内在的联系。 要设计高性能、易加工、低价格的配方,选择助剂时需要考虑的因素很多,要根据目的选择合适的助剂品种,添加的助剂要充分发挥其预期效果,才能达到规定的指标。
助剂的具体选择范围如下
选择加强——弹性体、热塑性弹性体、刚性加强材料;
强化——玻璃纤维、碳纤维、晶须、有机纤维;
阻燃——溴系(一般溴系和环境保护溴系)、磷系、氮系、氮/磷复合系膨胀型阻燃剂、三氧化锑、水合金属氢氧化物;
抗静电——各种抗静电剂;
导电性——碳类(炭黑、石墨、碳纤维、碳纳米管)、金属纤维和金属粉、金属氧化物;
磁性——铁氧体磁铁粉末、稀土磁铁粉末中含有钐钴系(SmCo5或Sm2Co17 )、钕铁硼系) NdFeB )、钐铁氮系) SmFeN )、铝镍;
导热性——金属纤维和金属粉末、金属氧化物、氮化物和碳化物; 炭黑、碳纤维、石墨、碳纳米管等碳基材料; 硅、硼等半导体材料;
耐热剂如耐热——玻璃纤维、无机填充剂、取代马来酰亚胺类、晶核剂等;
透明——成核剂,对PP来说,晶核剂的山梨糖醇类最有效;
耐磨性——石墨、二硫化钼、铜粉等钴系磁粉的3种
绝缘——煅烧高岭土;
阻隔——云母、蒙脱石、石英等。
助剂与塑料的匹配
红磷系阻燃剂对PA、PBT、PET有效;
氮系阻燃剂对PA、PBT、PET等氧系有效;
成核剂对共聚聚丙烯有效果;
玻璃纤维耐热改性对结晶性塑料效果好,对无定形塑料效果差;
炭黑填充导电性塑料,对结晶性树脂有效果。同一成分的助剂,其形态不同,严重影响改性作用的发挥。
助剂的形状
纤维状助剂的增强效果好(助剂的纤维化程度可以用长宽比表示,L/D越大增强效果越好。 因此,从排气孔放入玻璃纤维);
与粉末状相比,熔融状态有利于维持长径比,降低纤维断裂概率;
球形助剂的强化效果好,光亮度高
硫酸钡是典型的真球状助剂,因此高光泽PP的填充使用硫酸钡,进行了大幅的刚性强化。
助剂的粒度
助剂粒度对力学性能的影响:
粒度越小,对填充材料的抗拉强度和冲击强度越有益
助剂粒度对阻燃性能的影响:
阻燃剂粒度越小,阻燃效果越好。 例如,水合金属氧化物和三氧化锑粒度越小,实现同等阻燃效果的添加量越少;
助剂粒度对配色的影响:
着色剂粒度越小,着色力越高,遮盖力越强,色泽越均匀
助剂粒度对导电性能的影响:
以炭黑为例,其粒度越小,越容易形成网状导电通路,为了达到同样的导电效果,添加炭黑的量会下降。 但是,和着色剂一样,粒度也有极限值,粒度过小容易凝聚难以分散,反而效果不好。
助剂的表面处理
处理所有无机添加剂的表面后,改性效果提高。 尤其以填料最为明显,还有玻璃纤维、无机阻燃剂等。
表面处理以偶联剂和相容剂为主,硅烷类、钛酸酯类、铝酸酯类等偶联剂具体,相容剂为树脂相容的马来酸酐接枝聚合物。
增塑剂
一种能与聚合物在一定程度上混溶的低挥发性有机物,可以降低聚合物熔体的粘度、产物的玻璃化转变温度和弹性模量。 其作用机理基于增塑剂分子减弱聚合物分子链间的引力。
增塑剂是最早使用的塑料助剂。 19世纪后半期,人们采用樟脑和邻苯二甲酸酯作为硝化纤维素的增塑剂。 1935年聚氯乙烯工业化后,增塑剂得到广泛应用。 目前,约80%用于聚氯乙烯和氯乙烯的共聚物,其余用于纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡胶。 在软质聚氯乙烯中平均加入45%~50% (质量,以下相同)的增塑剂。 由于不需要或只添加少量增塑剂的硬质聚氯乙烯的迅速发展,许多工业发达国家的增塑剂增长率低于聚氯乙烯。 由于我国的聚氯乙烯软质产品仍占很大比例,增塑剂仍将迅速发展。
主要功能是防止加工时的热分解,也有防止产品在长期使用中老化的作用。 用量大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的热稳定剂。 软质品的热稳定剂使用量为2%左右,硬质品为3%~5%。
热稳定剂的主要分类为碱性铅盐、脂肪酸皂、有机锡、有机辅助稳定剂和复合稳定剂。
抗氧化剂
也就是抗氧化剂。 在室温和高温下,大部分聚合物会发生不同速度的自动氧化反应,引起塑料发黄、分解、强度下降。 能抑制或延缓这种反应的物质都可以称为抗氧化剂。
1918年开始用酚类抑制橡胶氧化。 30年代烷基酚类、对苯二胺类等现代抗氧化剂的最初品种相继出现。 抗氧化剂在塑料中使用量少(0.1 ) (1.0 ) ),但却是聚烯烃、苯乙烯类树脂、聚氯乙烯、聚酰胺、聚缩醛等吨位多的塑料的重要助剂。 在橡胶工业中,抗氧化剂被称为抗老化剂。
塑料抗氧化剂主要是酚类一次抗氧化剂和硫代二丙酸酯、亚磷酸酯等辅助抗氧化剂。
初级抗氧化剂又称停链剂,其功能是捕获氧化分解中产生的活性自由基,中断链分解反应。 其代表品种为2,6 -二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧化剂264 )和四(3- )、5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四烯
辅助抗氧化剂也称为过氧化物分解剂,起到将氧化分解的中间产物分解成非自由基产物的作用。
硫代二丙酸酯和亚磷酸二苯二异辛酯是最常用的辅助抗氧化剂。
主、辅助抗氧化剂通常合用,起到协同作用。
光稳定剂
塑料和其他聚合物吸收紫外光的能量,引起自动氧化反应,引起分解。 这个过程称为光氧化或光老化,能够抑制或延缓这个过程的物质称为光稳定剂。 20世纪40年代,乙酸纤维素中最先使用水杨酸苯酯作为光稳定剂。 50年代初和60年代初,二苯甲酮和二苯三唑类分别出现,70年代中期出现了受阻胺类光稳定剂。 光稳定剂主要用于聚烯烃,特别是聚丙烯。 聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯也使用少量的光稳定剂,其用量约为0.1%~0.5%。根据其作用机理,可以迅速有效地消光(恢复平衡状态)吸收能量的激发态分子,不发生光化学反应。 遮光剂减弱紫外线的透过作用,通常使用炭黑。
阻燃剂
大部分塑料都是可燃的。 随着塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、电器等方面的广泛应用,提高塑料的阻燃性成为一个非常紧迫的课题。 阻燃剂是抑制聚合物燃烧性的一种助剂,它们大多为周期表第、和族元素的化合物; 特别是磷、溴、氯、锑、铝的化合物。
阻燃剂分为添加型和反应型两种。 添加型阻燃剂主要有磷酸酯和含卤磷酸酯、卤代烃、氧化锑、氢氧化铝等。 优点是使用方便,适应性强。 但是,由于添加量可达到10%~30%,因此经常影响塑料的性能。 由于反应型阻燃剂实际上是含难燃素的单体,所以对塑料性能的影响很小。 一般的反应型阻燃剂,如聚酯的卤酸酐、环氧树脂的四溴双酚a、聚氨酯的含磷多元醇等。
阻燃剂最初在美国使用,但1960年代以后使用量急剧增加,现在是仅次于增塑剂的使用量。 消耗阻燃剂最多的塑料品种是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯泡沫、不饱和聚酯、ABS树脂和聚丙烯。
发泡剂
分为物理发泡剂和化学发泡剂两种。 化学发泡剂有无机发泡剂和有机发泡剂。 它们因在聚合物中受热气化或分解产生气体,使聚合物材料产生泡孔而得名。 物理发泡剂主要为氯化烃或氟利昂,例如三氯氟甲烷、三氯三氟乙烷等。 主要用于聚氨酯泡沫塑料的制造。
化学发泡剂的主要品种是偶氮二甲酰胺〔发泡剂AC〕和二亚硝基五亚甲基四胺〔发泡剂h〕,前者多用于塑料,后者常用于橡胶。抗静电剂的体积电阻率一般高达1010~1020,容易蓄积静电,非常危险。
抗静电剂是许多系的表面活性剂,使塑料表面亲和水分,离子型表面活性剂还有导电作用,可以很快泄漏静电。 根据使用方法不同,抗静电剂可分为外部抗静电剂和内部抗静电剂。 外部抗静电剂是0.5%~2.0%的稀溶液,用于塑料表面的涂层。 内部抗静电剂为添加型,使用量为0.1%~3.0%。 铵盐、季铵盐、烷基咪唑啉等阳离子表面活性剂是塑料中常用的抗静电剂。
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